塔菲尔公式:η=a+b*logi,式中过电位和电流密度i均取绝对值,a和b为两个常数,a表示电流密度为单位数值(1A/cm2)时的过电位值,它的大小和电极材料的性质、电极表面状态、溶液组成及温度等因素有关。根据a值的大小,可以比较不同电极体系中进行电子转移步骤的难易程度。b值是一个主要与温度有关的常数,对大多数金属而言,常温下b的数值在0.12V左右。
a、b称为塔菲尔常数,它们决定于电极材料、电极表面状态、温度和溶液组成等。测定a、b值是研究电极反应动力学的一种重要途径,也是电解工业推算槽电压与电极电流密度关系的依据之一。该公式适用于电流密度较高的区域。在i非常小时,此式不适用。在i很小、超电势也很小(η<±0.03伏)时,超电势与电流密度呈线性关系,即η=ki。k为比例常数。
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